中國(guó)水產(chǎn)門戶網(wǎng)報(bào)道 
    一、背景資料
孔雀石綠（Malachite green）別名　堿性綠　鹽基塊綠孔雀綠 苯胺綠、維多利亞綠或中國(guó)綠，生物染色劑、染料，商品名有草酸鹽和氯化鋅兩種規(guī)格，以前漁業(yè)上用的常為前者。
孔雀石綠為翠綠色有光澤的結(jié)晶，屬三苯甲烷類染料。化學(xué)名稱為四甲基代二氨基三苯甲烷；分子式：C23H25CIN2，結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖A1。易溶于水、乙醇和甲醇，水溶液呈蘭綠色。其在水生生物體中的主要代謝產(chǎn)物為無(wú)色孔雀石綠，無(wú)色孔雀石綠由于其不溶于水，殘留毒性比孔雀石綠更強(qiáng)。孔雀石綠的抗菌殺蟲機(jī)理是：孔雀石綠在細(xì)胞分裂時(shí)阻礙蛋白肽的形成，使細(xì)胞內(nèi)的氨基酸無(wú)法轉(zhuǎn)化為蛋白肽，細(xì)胞分裂受到抑制，從而產(chǎn)生抗菌殺蟲作用。

　　孔雀石綠過(guò)去常被用于制陶業(yè)、紡織業(yè)、皮革業(yè)、食品顏色劑和細(xì)胞化學(xué)染色劑，1933年起其作為驅(qū)蟲劑、殺蟲劑、防腐劑在水產(chǎn)中使用，后曾被廣泛用于預(yù)防與治療各類水產(chǎn)動(dòng)物的水霉病、鰓霉病和小瓜蟲病。

　　從上世紀(jì)90年代開(kāi)始，國(guó)內(nèi)外學(xué)者陸續(xù)發(fā)現(xiàn)，孔雀石綠及其代謝產(chǎn)物無(wú)色孔雀石綠具有高毒素、高殘留、高致癌和高致畸、致突變等副作用。

　　孔雀石綠能引起魚類的鰓和皮膚上皮細(xì)胞輕度炎癥；使腎管腔有輕度擴(kuò)張，腎小管壁細(xì)胞的胞核也擴(kuò)大；更重要的是影響魚腸中的酶，使酶的分泌量減少，從而影響魚的攝食及生長(zhǎng)。

　　近年來(lái)的研究發(fā)現(xiàn)，孔雀石綠特別是其代謝物在水產(chǎn)體內(nèi)有明顯的殘留現(xiàn)象，其殘留時(shí)間達(dá)到100天以上，鑒于孔雀石綠的危害性，國(guó)外一些發(fā)達(dá)國(guó)家早已宣布禁止其在經(jīng)濟(jì)魚類（觀賞魚除外）養(yǎng)殖過(guò)程中使用。我國(guó)也于2002年5月將孔雀石綠列入《食品動(dòng)物禁用的獸藥及其化合物清單》中，禁止用于所有食品動(dòng)物。

　　二、事件回顧：《2000年度中國(guó)出口動(dòng)物源性食品中有毒有害物質(zhì)殘留監(jiān)控計(jì)劃》首次將出口鰻魚中孔雀石綠殘留量的監(jiān)控列入年度計(jì)劃，并延續(xù)至今。2002年5月歐盟就曾向我國(guó)通報(bào)在2批浙江舟山向德國(guó)出口鰻魚中檢出孔雀石綠。從英國(guó)的食品安全警報(bào)到國(guó)內(nèi)相繼發(fā)現(xiàn)孔雀石綠

　　2005年6月5日，英國(guó)食品標(biāo)準(zhǔn)局在英國(guó)一家知名的超市連鎖店出售的鮭魚體內(nèi)發(fā)現(xiàn)一種名為“孔雀石綠”的成分，有關(guān)方面將此事迅速通報(bào)給歐洲國(guó)家所有的食品安全機(jī)構(gòu)，發(fā)出了繼“蘇丹紅1號(hào)”、“對(duì)位紅”之后的又一食品安全警報(bào)。英國(guó)食品標(biāo)準(zhǔn)局發(fā)布消息說(shuō)，孔雀石綠是一種對(duì)人體有極大副作用的化學(xué)制劑，任何魚類都不允許含有此類物質(zhì)，并且這種化學(xué)物質(zhì)不應(yīng)該出現(xiàn)在任何食品中。

　　沒(méi)過(guò)多久，國(guó)內(nèi)就有媒體報(bào)道，在國(guó)內(nèi)很多地方，尤其是河南、湖北等地的水產(chǎn)養(yǎng)殖和水產(chǎn)品運(yùn)輸過(guò)程中，孔雀石綠仍在被普遍使用。重慶市執(zhí)法部門在某水產(chǎn)交易市場(chǎng)查獲600多只含有孔雀石綠的甲魚。有些地區(qū)則在鰻魚制品中檢出孔雀石綠。農(nóng)業(yè)部辦公廳于2005年7月7日發(fā)布了《關(guān)于組織查處“孔雀石綠”等禁用獸藥的緊急通知》，要求各地盡快組織開(kāi)展孔雀石綠等禁用藥物的專項(xiàng)整治工作。農(nóng)業(yè)部漁業(yè)局馬上組織調(diào)查組奔赴各地調(diào)查孔雀石綠問(wèn)題，并組織專家商討對(duì)策。

　　今年以來(lái)歐盟、日本、韓國(guó)等國(guó)對(duì)我出口鰻魚中孔雀石綠殘留問(wèn)題加大了檢驗(yàn)力度，今年以來(lái)，以上三國(guó)檢出我出口鰻魚中孔雀石綠殘留XX批。日本也因此從今年7月1日起，開(kāi)始對(duì)來(lái)自我國(guó)的鰻魚產(chǎn)品強(qiáng)制檢測(cè)孔雀石綠。本月，中國(guó)國(guó)家質(zhì)檢總局在收到國(guó)外發(fā)現(xiàn)福建、江西等省份出口的鰻魚和鰻魚產(chǎn)品被驗(yàn)出含有“孔雀石綠”后，發(fā)出緊急通知，首次下令全面回收全國(guó)出口、在赴運(yùn)途中，或滯留國(guó)內(nèi)外通關(guān)口的烤鰻等鰻魚制品。與此同時(shí)，香港新加坡等也加強(qiáng)了檢驗(yàn)，檢出了多批大陸水產(chǎn)品含有孔雀石綠殘留。

　　三、檢測(cè)方法
　　目前，國(guó)外已建立的檢測(cè)方法主要采用了氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法、高效液相色譜法和液質(zhì)聯(lián)用法。國(guó)內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)目前已有農(nóng)業(yè)部《無(wú)公害食品水產(chǎn)品中孔雀石綠殘留量的測(cè)定液相色譜法》SC　T3021－2004和出入境檢驗(yàn)檢疫標(biāo)準(zhǔn)SN/T1479-2004“水產(chǎn)品中孔雀石綠殘留量的測(cè)定方法”，2004-11-17發(fā)布，2005-04-01實(shí)施。這兩種方法大同小異，基本抄襲美國(guó)J.AOAC Int.1995，78（6）：1388-1393（Optimization of a liquid chromatographic method for determination of malachite green and its metabolites in fish tissues）。

　　出入境方法簡(jiǎn)介：魚體中殘留的孔雀石綠和隱色孔雀石綠在酸性介質(zhì)下用乙腈提取，經(jīng)液液分配后，通過(guò)丙磺酸固相萃取小柱凈化，用流動(dòng)相和鹽酸羥胺甲醇溶液洗脫收集后，在氰基液相色譜柱上分離，同時(shí)將分離的隱性孔雀石綠經(jīng)氧化鉛衍生柱轉(zhuǎn)化為母體，用可見(jiàn)光檢測(cè)器在618nm處測(cè)定吸光度，外標(biāo)法定量，樣品中孔雀石綠的殘留量以母體及其代謝物總量計(jì)。 測(cè)定低限為2μg/Kg。

　　兩種方法有所不同的是出入境方法基本是原汁原味的美國(guó)方法，只增加了LC-MS-MS(TOF)確證方法。但確證方法仍使用PbO衍生柱，有畫蛇添足之嫌。農(nóng)業(yè)部方法在前處理的稱樣量、試劑量等細(xì)節(jié)上做了一些改動(dòng)，色譜分離使用的是通用的C18，沒(méi)有用原文的氰基柱，也無(wú)確證方法。這兩種方法均可同時(shí)檢測(cè)孔雀石綠和無(wú)色孔雀石綠殘留。
 
 




                                            編輯：鄧潔