中國(guó)水產(chǎn)門戶網(wǎng)報(bào)道 魚油中因含有較多的多不飽和脂肪酸,因而其藥用、食用及營(yíng)養(yǎng)方面的價(jià)值受到廣泛重視,近年來(lái),一些魚油的開發(fā)產(chǎn)品也逐漸增多,魚油的開發(fā)利用已成為熱點(diǎn)。大量的研究表明:魚油中的u一3多不飽和脂肪酸可以預(yù)防和治療多種疾病,其中DHA具有健腦益智作用,EPA具有降血脂、抗血小板凝聚和延緩血栓形成的作用。目前用于提取魚油的原料主要來(lái)自于海水魚,我國(guó)淡水魚資源豐富,產(chǎn)量居世界首位。淡水魚加工業(yè)發(fā)展也較快,生產(chǎn)中產(chǎn)生大量的下腳料(包括內(nèi)臟、魚骨、魚鱗和魚頭等),約占原料魚的40%~55%,但目前對(duì)這部分下腳料的綜合利用較少。據(jù)報(bào)道,我國(guó)每年淡水魚副產(chǎn)物產(chǎn)量在250萬(wàn)噸以上,除部分直接作為動(dòng)物的飼料或作為肥料施于農(nóng)田外,其余部分丟棄,較少進(jìn)行綜合加工,由此不但造成大量浪費(fèi),還容易對(duì)環(huán)境造成污染。因此,研究鰱魚內(nèi)臟魚油的提取及精制可實(shí)現(xiàn)廢棄物的再生利用,它將有利于淡水漁業(yè)的發(fā)展,具有重要的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益。
一、材料與方法
1.材料
白鰱魚內(nèi)臟(購(gòu)于上海市國(guó)泰農(nóng)產(chǎn)品交易市場(chǎng));化學(xué)藥品均為化學(xué)純。
2.粗魚油的提取
將白鰱內(nèi)臟置于搗碎機(jī)中攪碎,耳義出后加入等量的水,置于水浴鍋中加熱至45~50℃,分兩次加入5%的氫氧化鈉溶液進(jìn)行水解,調(diào)pH至8~9,于85℃加熱30分鐘, 加入lO%氯化鈉溶液,邊鹽析邊水解,15分鐘后取出水浴鍋,于4800轉(zhuǎn)/分的速率下離心,分離上層橙黃色透明液體,稱重后密封冷藏。
3.粗魚油的精制
(1)脫膠
取一定量的粗魚油,加入魚油量l%的磷酸,70℃下加熱攪拌1分鐘,取出魚油在4800轉(zhuǎn)/分的速率下離心10分鐘,吸出上層油狀液體,即為脫膠魚油。
(2)脫酸
將脫膠魚油胃于水浴鍋中,加熱至45~50℃,加入濃度為20%的氫氧化鈉溶液,攪拌后升溫至65℃下加熱30分鐘,取出魚油,冷卻后在4800轉(zhuǎn)/分的速率下離心lO分鐘,去除下層同體沉淀,用熱的去離子水洗去魚油中殘留的皂腳,反復(fù)三次,然后在4800轉(zhuǎn)/分的速率下離心10分鐘,分離出上層淡黃色液體即為脫酸魚油。
(3)脫色
將脫酸魚油水浴加熱全60℃,加入一定量的活性白上,攪拌均勻,恒溫30分鐘,然后在4800轉(zhuǎn)/分的速率下離心10分鐘,取出上層油狀液體即為脫色魚油。
(4)脫臭
在70℃水浴中,利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀對(duì)脫色魚油真空處理30分鐘,即為脫臭魚油。
4.魚油指標(biāo)的測(cè)定
(1)酸值按GB/T5530 1998測(cè)定。
(2)過(guò)氧化值按GB/T5538 1995測(cè)定。
(3)碘值按GB/T5532 1995測(cè)定。
(4)提油率的計(jì)算
提油率=粗魚油重肇/內(nèi)臟重量
(5)感官評(píng)價(jià)對(duì)鰱魚內(nèi)臟魚油進(jìn)行色澤和氣味的感官評(píng)價(jià)。
二、結(jié)果與討論
1.鰱魚內(nèi)臟粗魚油提取的工藝試驗(yàn)
在魚油提取工藝中,目前主要有以下幾種方法:蒸煮法、稀堿水解法、萃取法、低溫捉油法、酶解法、酸水解法和超臨界流體萃取法。蒸煮法是最傳統(tǒng)的提取上藝,分間接蒸汽蒸煮和直接蒸汽蒸煮,該法提取時(shí)間長(zhǎng),溫度高,魚油容易氰化變質(zhì).出油率低。萃取法包括油萃取和有機(jī)溶劑萃取。用油萃取(植物油或清魚肝油)提取率低,常必須結(jié)合淡堿法進(jìn)行;有機(jī)溶劑萃取法,設(shè)備繁雜,存在有機(jī)溶劑殘留問(wèn)題,常結(jié)合淡堿法進(jìn)行。低溫提油是利用結(jié)冰的品牲將細(xì)胞破壞而分離魚肝油。此法可以防止魚油氰化,但需要制冷裝置,分離設(shè)率低,魚油酸值高。酶解法是控制蛋白酶最適pH值和溫度進(jìn)行水解,離心分離肝油,工藝條什難以控制,不適合工業(yè)生產(chǎn)。酸水解法魚油質(zhì)量差,酸值高,氣味差,不適合制備高質(zhì)量的魚油。超臨界流體萃取法是近幾十年發(fā)展起來(lái)水的化工分離技術(shù),該提取方法投入資金較多、費(fèi)用較高,因此,比較適合應(yīng)用于粗魚油提取后生理活性物質(zhì)EPA和DHA的分離純化。
淡堿水解法是我過(guò)魚油生產(chǎn)普遍采用的一種方法,適用于多脂魚,它足利用淡的堿液將魚肝蛋白質(zhì)組織分解,破壞蛋白質(zhì)與魚肝油之間的結(jié)合關(guān)系,從而更充分地分離魚油:該方法與其他方法相比較具有出油率高、產(chǎn)品包澤淺、游離脂肪酸含量少的優(yōu)點(diǎn)。
2.魚油脫膠工藝參數(shù)的確定
脫膠,即脫除粗油中磷脂、蛋白質(zhì)及粘液等膠體雜質(zhì)的過(guò)程, 一般可采用酸煉法脫膠。本文通過(guò)加入魚油量1%的磷酸,使蛋白質(zhì)變性,使粘液物產(chǎn)生樹脂化,從魚油中沉淀出來(lái),檢測(cè)不同濃度磷酸對(duì)魚油脫膠后的各項(xiàng)指標(biāo),如農(nóng)l所示。結(jié)果發(fā)現(xiàn),在不同磷酸濃度條件下,魚油的回收率及酸值相差不大,而在60%的磷酸濃度條件下進(jìn)行脫膠時(shí),其過(guò)氧化值最低,碘值最高,因此確定60%的磷酸為最佳脫膠濃度。
表1 不同濃度磷酸對(duì)魚油脫膠后的檢測(cè)結(jié)果
濃度(%) |
回收率(%) |
過(guò)氧化值(meq/千克) |
碘值(gl/100克) |
酸值(mgKOH克) |
顏色 |
0 |
98.68 |
6.75 |
108.34 |
5.87 |
橙色 |
40 |
96.82 |
9.01 |
106.05 |
6.84 |
橙紅 |
60 |
96.75 |
4.68 |
121.61 |
6.39 |
橙紅 |
80 |
96.72 |
8.23 |
115.26 |
6.68 |
橙紅 |
3.魚油脫酸工藝參數(shù)的確定
脫酸主要是除去油脂中的游離玎旨肪酸。游離脂肪酸易氰化酸敗而產(chǎn)生難聞氣味,所以酸值為油脂質(zhì)量的重要指標(biāo)。本文采用添加0.5%、1%、1.5%氫氧化鈉的方法對(duì)魚油進(jìn)行脫酸,結(jié)果如表2所示,通過(guò)比較發(fā)現(xiàn):隨著加堿量的增加,被堿中和的游離脂肪酸增多,導(dǎo)致同收率及酸竹下降,而當(dāng)添加1%氫氧化鈉時(shí),過(guò)氧化值量低,碘值最高,魚油呈橙黃色,因此1%的加堿量為最佳脫酸工藝參數(shù)
。
表2 不同加堿量對(duì)魚油脫酸后的檢測(cè)結(jié)果
加堿量(%) |
回收率(%) |
酸值(mgKoH/克) |
過(guò)氧化值(meq/千克) |
碘值(gl/100克) |
顏色 |
0 |
94.5 |
6.28 |
6.23 |
112.40 |
橙紅 |
0.5 |
89.6 |
0.96 |
4.93 |
106.98 |
橙黃 |
1 |
86.7 |
0.85 |
3.74 |
118.50 |
橙黃 |
1.5 |
80.3 |
0.71 |
5.10 |
98.78 |
橙黃 |
4.魚油睨色工藝參數(shù)的確定
脫包目的主要是除去天然色素,但對(duì)于因化學(xué)變化而產(chǎn)生的顏色很難脫掉。油脂脫色分吸附法和化學(xué)脫色法。吸附法一般用活性炭、酸性白土為吸附劑。化學(xué)脫色法是借助還原反應(yīng)來(lái)破壞油中的色素,一般用氫和鋅粉等。本文采用活性白土吸附笆素來(lái)對(duì)色油進(jìn)行脫色.比較不同的活性白土添加量產(chǎn)生的脫色效果,具體結(jié)果如表3所示。結(jié)果分析可知,隨著活性白土添加量的增加,吸附產(chǎn)生的沉淀增多,導(dǎo)致回收率以較大幅度下降,當(dāng)添加魚油1%的活性白土?xí)r,回收率為94.5%過(guò)氧化伉低,碘值高,因此1%的活性性白土為最件添加量。
表3 不同活性白土添加量對(duì)魚油脫色后的檢測(cè)結(jié)果
活性白土量(%) |
回收率(%) |
酸值(mgKoH/克) |
過(guò)氧化值(meq/千克) |
碘值(gl/100克) |
顏色 |
0 |
96.50 |
0.58 |
4.75 |
124.54 |
橙色 |
1 |
94.50 |
0.71 |
2.97 |
121.43 |
淡黃色 |
5 |
86.05 |
0.62 |
5.04 |
116.35 |
淡黃色 |
10 |
73.80 |
0.85 |
5.21 |
109.81 |
黃色 |
5.魚油脫臭工藝參數(shù)的確定
魚油脫臭法有其空脫臭法、氣體吹入法、蒸汽脫臭法。其臭味的米源有二:一足油脂氧化酸敗產(chǎn)生的醛類、酮炎、低級(jí)醇類、過(guò)氧化物等;二是加工過(guò)程中外界混入的污染物或原料蛋白質(zhì)的分解產(chǎn)物等。本實(shí)驗(yàn)采用真空脫臭法,對(duì)脫色后的魚油分別脫臭30、50和70分鐘,測(cè)定其理化指標(biāo),結(jié)果如表4所示。由表4可以看出,隨著脫臭時(shí)間的增加,網(wǎng)收率及酸值變化不大,麗由十在高溫條件下魚油容易發(fā)生氧化反應(yīng),所以過(guò)氧化值有較大上升,碘值卻有所下降,且脫臭30分鐘后魚油氣味變化較小,因此確定30分鈄,為最佳的脫臭時(shí)間。
表4 不同脫臭時(shí)間下魚油的檢測(cè)結(jié)果
時(shí)間(分鐘) |
回收率(%) |
過(guò)氧化值(meq/千克) |
碘值(gl/100克) |
酸值(mgKOH/克) |
氣味 |
0 |
100 |
3.58 |
120.46 |
0.63 |
淡腥臭 |
30 |
99.65 |
5.93 |
129.63 |
1.34 |
淡腥 |
50 |
99.63 |
9.18 |
121.53 |
1.01 |
淡腥 |
70 |
99.62 |
9.92 |
123.97 |
0.83 |
基本無(wú)味 |
三、結(jié)論
采用淡堿水解法提取鰱魚內(nèi)臟魚油的最佳工藝條件為:水解時(shí)間45分鐘、鹽析時(shí)間15分鐘、鹽用量4%。鰱魚粗魚油精制的最佳工藝條件為:脫膠磷峻濃度60%、脫酸加堿暈1%、脫色的活性白土添加量1%、脫臭時(shí)問(wèn)30分鐘。
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