中國水產門戶網報道 目前水產用殺蟲劑制劑技術基本上是簡單移植農藥的生產技術。這種技術存在以下問題:①使用時稀釋倍數高,造成乳化劑的分散作用基本消失,極易因藥物分布不均而導致藥害事故;②用量較大時使用后有一薄層油膜覆蓋在水面,造成水體缺氧導致水產動物大量死亡;③水產用殺蟲劑大多是乳油劑,以三苯(苯、甲苯、二甲苯)作有機溶劑,投入水體后對水環境產生了極大的污染。為了解決這些問題,需要對現有殺蟲劑進行劑型更新。
一、納米級微乳劑開發背景
進入21世紀后,許多世界一流的農藥巨頭正致力于進行新型納米農藥制劑的研發,含有納米級活性成分的農藥已經上市。如BAsF(德國巴斯夫)公司認識到納米技術在農藥制劑中的潛在的使用價值,正著手進行該領域的基礎研究,并已申請有關農藥制劑的專利, “含有植物保護制劑的納米顆粒”活性成分的理想粒徑為10~150納米。納米農藥制劑具有對水的溶解性好(對作物使用簡單)、穩定性好、最大限度地發揮了化學物質(除草劑、殺蟲劑、殺菌劑)的滅殺能力等優點。BAYER(拜耳)公司已申請了農藥乳劑方面的專利,該乳劑中活性成分粒子為10~400納米。具有減少用藥次數、藥效迅速可靠和延長藥效的作用時間等優點。Syngenta(先正達)公司已經將農藥加工成納米級的乳劑進行銷售。BASF公司、BAYER公司、Syngenta公司均將他們的產品稱為微乳劑。
二、微乳劑的概念及特點
微乳劑是由水、油、表面活性劑和助表面活性劑組成的光學上均一、熱力學穩定的液態體系,按結構可分為水包油(o/w)型、油包水(w/o)型和雙連續型微乳。
微乳劑具有顯著的優點:①液滴細微(10~100納米),促進向動植物組織內部滲透,對水體害蟲和寄生蟲附著力強,穿透力大。②穩定性好。微乳劑屬于熱力學上穩定體系,可長期放置不發生相分離,并且在使用過程中可任意比例稀釋。③環保安全。微乳劑以水代替有機溶劑,抑制了乳油蒸汽的揮發。同時微乳劑不燃不爆,便于安全生產、貯運和使用。如果將此技術移用到水產用殺蟲劑,具有對生物表皮穿透力強、低殘留、水基化更符合環保要求、水中均勻分散、使用安全等優點,完全能解決目前水產用殺蟲劑遇到的問題。
三、水產用伊維菌素微乳劑的研制
1.原料和配方
(1)生產原料主要由原藥、表面活性劑、溶劑、助溶劑、透明穩定劑和水組成。
伊維菌素原藥:含量為95%,由華北制藥集團愛諾有限公司提供。
表面活性劑:是微乳劑的關鍵組分,一般采用非離子表面活性劑或非離予表面活性劑和陰離子表面活性劑的合理配伍。本試驗以混合膜理論為基礎,參考表面活性劑的HLB值,通過對近20種表面活性劑進行篩選、復配,觀察所配制微乳劑在不同條件下存放后的外觀,經反復試驗表明,使用表面活性劑TXM配制出的微乳劑有較寬的透明溫度區間,可制得穩
定透明的微乳劑。
溶劑:伊維菌素為白色或淺黃色粉末,在水中的溶解度極低(10微克/升,25℃),配制微乳劑需要選擇溶劑,制成具有‘定流動性及加工可行性的溶液。本試驗通過對二甲苯、丙酮、甲醇、乙酸乙酯等10余種溶劑的選擇性試驗,比較了冷、熱貯存的外觀變化,并從降低產品成本這一基本觀點出發,選出最佳溶劑為二甲苯與環己酮的混合物。
水:水質對微乳劑穩定性的影響在配制伊維菌素微乳劑時水中金屬離子的含量不同會對表面活性劑的單體性能產生影響,從而影響微乳體系的穩定性。試驗考察了不同硬度和鹽度的水對微乳劑穩定性的影響,結果表明:水的硬度(以CaCOa計)應不大于500毫克/千克;水的鹽度(以Na2S04計)應小于1500毫克/千克。
(2)配方:95%伊維菌素粉1.1%,環己酮2.5%,二甲苯6%,甲醇4%,乳化劑TXM 8%;車間制水余量。
2.生產工藝
把各種原料計量好。將原藥、溶劑、助溶劑和部分乳化劑投入油相搪瓷鍋中,攪拌混合組成油相。將水和另一部分乳化劑投入水相搪瓷鍋中,攪拌混合組成水相。啟動泵,輸入水相混合液到乳液攪拌器中,攪拌速度達到湍流狀態條件下,油相混合液通過流量計控制滴加至水相混合液中,即得乳狀液,緩慢加入透明穩定劑至體系剛好完全透明為止,得微乳劑產品。
3.結果和質量控制
產品外觀,透明的均相液體。
熱貯穩定性:參照FAO方法,在54+2℃貯存14天,分解率為0.5%。外觀仍然透明均勻。
低溫穩定性:在0±l ℃,貯存14天,外觀保持透明均勻。在一18 ℃冰箱冷凍室貯存14天后有混濁現象,但置于室溫后迅速恢復均勻透明狀態。
穩定性:室溫條件24個月,保持透明液體。
乳液穩定性:按照《獸藥地方標準上升國家標準》第九冊水產用伊維菌素溶液規定的方法測定,上無浮油下無沉淀。
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